白素贞虽然和白蛇面貌相同，但情性却截然不同，白蛇爽朗热情，令人如沐春风，素贞多愁善感兼小器，郁郁寡欢。白蛇终于知道许仙爱的不仅是她的外貌，还有的是她的内心和性格。
　　白蛇虽也欣赏许仙，但自知和许仙界别不同，绝不能相恋，许仙锲而不舍，对她痴缠，她无计可施，只有逃情，离许仙而去。
　　难得白蛇能够自我压抑，这段不容于天上人间的情缘原本不会继续，可是世事冥冥中自有主宰，一直伺机欲向白蛇反击的青蛇觊准当前形势，存心坏白蛇道行，她竟把白蛇修炼所在告诉许仙，许仙不顾一切冒险犯难往寻找白蛇，白蛇硬着心肠，着黑蛇设下诸多刀山火海阻许仙来见，岂料许仙拼死也要和白蛇相见，最后，在青蛇帮助下，他终于找到白蛇。
　　白蛇恨青蛇多事，同时知她居心不良，大兴问罪，青蛇扮忠诚，一面替自己辩白，一面侃侃而谈，要白蛇抚心自问，是否真的对许仙浓情厚意无动于衷，她劝白蛇要顺从自己的感觉，切勿自欺欺人。
　　许仙的痴情，加上青蛇的蓄意诱使，推波助澜，白蛇终于难敌心魔，如河崩堤，最后不顾一切，投入情网，接受许仙的感情。青蛇自以为害了白蛇，心中暗喜。黑蛇知青蛇一直在搅鬼，怒从心上起，一面向白蛇揭破青蛇居心，一面欲杀青蛇泄愤，白蛇全力维护青蛇，和黑蛇交恶决裂。
　　白蛇接受许仙爱意之余，有所忧虑，她唯恐许仙日后知道她的出身会嫌弃她，许仙向天盟誓，不论她出身和身世，决娶她为妻，生生世世，不离不弃。白蛇感动至极，决意抛弃千年道行，甘作凡人，嫁给许仙。